寒冬里,手机、无人机、电动汽车常常因锂电池“不扛冻”而失灵。传统锂电池在-30°C以下容量损失可达50%~70%,这已成为其在极寒环境中应用的重大瓶颈。近日,湖南大学刘继磊教授团队在《国家科学评论》发表研究,为这一难题带来了全新的潜在解决方案。该研究团队通过一种巧妙的“极性梯度工程”,重构了电解液中的离子“微环境”,成功让电解液在-110°C的极寒环境中依然保持液态,并使锂电池高效工作。
单打独斗的困境
锂电池怕冷,主要根源在于电解液。在低温下,传统电解液中不同溶剂的“性格”差异巨大:强极性的EC像“热情的车夫”,紧紧抱住锂离子;而弱极性的DMC等则像“冷淡的路人”。这导致锂离子被少数“热情车夫”层层包裹,形成一件厚重的“溶剂化外套”。低温下脱掉这件“外套”极其耗能,就像寒冬里让人裹着厚棉袄跑步——寸步难行。
极性梯度工程:组建“默契车队”
面对这个难题,该研究团队没有像往常一样,仅仅寻找更“冷淡”或更“稀释”的溶剂,而是转变思路,决定组建一支“性格”接近的“车队”。他们将溶剂骨架中的碳原子替换为更大的硫原子,得到亚硫酸酯ES和DMS。这一替换使溶剂间的“性格差异”(介电常数差异)从86.6骤降至17.1,亲和力趋于均衡。硫原子的“大个头”和“好脾气”平滑了分子间作用力。团队还引入“协调员”异丁酸甲酯(IF),进一步降低粘度与冰点,最终打造出由ES、DMS、IF和锂盐组成的“梦幻车队”。
分子极性梯度工程诱导的溶剂化结构。(a) 传统碳酸酯电解质的“单侧”溶剂化鞘;(b) 本文提出的均质化溶剂化鞘。
解密“默契”的微观世界
这支“车队”到底有多默契?研究人员通过分子动力学模拟和光谱分析,为我们揭示了微观世界的奇妙图景。传统电解液中,超过65%的“座位”被EC独占,形成“拥挤车厢”。而在新体系中,DFOB⁻、ES、DMS和IF均衡配位,各司其职。更重要的是,锂离子不再与厚重溶剂“捆绑”移动,转而与DFOB⁻和IF协同迁移—如同换上了轻便的“滑板车”,在低温下畅行无阻。
电解液中锂离子的溶剂化传输模式。(a)传统电解液的整体溶剂化传输模式;(b)设计电解液的部分溶剂化传输模式。
从-110℃到-60℃的性能奇迹
理论很美好,实际表现如何?
首先是惊人的耐寒性。这种新型电解液在低至-110°C时仍能保持清澈液态(传统电解液早已冻结),并在-80°C依然保有1 mS·cm⁻¹的高离子电导率(相当于在极寒中保持了“血液”的畅通)。
电解液的离子电导率及电解液-110°C低温存储状态。
同时,均质溶剂化结构就像一支纪律严明的施工队,在电极表面构筑出富含LiF与B-O等坚硬成分的“保护驿站”。这层膜兼具高导电与高稳定性,使界面离子传输的活化能降低45-56%。最终,搭载该电解液的7.5 Ah软包电池在-20°C循环400次后容量保持81%,-60°C下仍能释放73%的室温容量。
设计电解液的低温性能。(a) 450 Wh·kg-1 LCO/Li软包电池-20°C循环性能;(b) 室温至-60°C低温充放电曲线。
这项研究不止于打破低温纪录,更通过“极性梯度工程”提供了一套普适性策略:从原子尺度调控,系统化解了电解液溶剂化结构不均的难题,打破了离子传导与脱溶剂化之间的传统平衡。这既为极地、深空等极端环境提供了电池解决方案,也为下一代储能材料设计绘制了“分子蓝图”。