传统除湿溶液如LiCl,LiBr溶液在除湿过程中会严重腐蚀金属构件及链接部位,这不仅会降低除湿效率,同时也会降低系统使用寿命和增加系统维护成本。为了解决上述问题,作者提出以绿色深共晶溶剂替代传统除湿溶液。
导 读
溶液除湿空调解决了传统空调高能耗和滋养霉菌的两个痛点,但受到传统除湿溶液本身高腐蚀性的影响,其应用范围和场景有限。深共晶溶剂作为一种环境友好型绿色溶液,其无毒、低腐蚀性、低蒸汽压和价格低廉的特点尤其适配于除湿溶液的选择。
图1 图文摘要
传统空调处理室外新风的处理过程中,需要同时处理显热和潜热负荷。在新风的除湿过程中,需要温度很低的冷冻水处理潜热负荷,这使得新风的温度过低,通常需要再热,造成的冷热量的相互抵消,增加了空调能耗。同时,过低温度的冷冻水和新风接触时会有冷凝水的产生,给室内的霉菌创造了一个舒适的成长环境,破坏室内生活环境。溶液除湿空调作为温湿度独立控制系统,通过液体干燥剂除湿,有效地解决了传统空调的两大痛点。但传统除湿溶液(如LiCl,LiBr溶液)对金属具有很高的腐蚀性,这限制了系统的应用范围的同时,也降低了系统的使用寿命。为了解决这个问题,研究人员通常会在除湿溶液里加入缓蚀剂,或在金属表面涂装防腐蚀层,但这极大地增加了系统的设计和维护成本,同时也一定程度上降低了系统的除湿效率。
图二 ADES的粘度
环境友好型深共晶溶剂本身低腐蚀性、低表面蒸汽压、无毒和价格低廉的特点使其有望全面替代传统除湿溶液。作者提出了基于氨基酸(L-精氨酸和L-脯氨酸)作为氢键受体,甘油为氢键供体制备而成的氨基酸基深共晶溶剂(ADES)。通过密度计、粘度计和表面张力仪分析了ADES的密度、粘度和表面张力等热物性参数;基于电化学工作站测试了其对铜、不锈钢和铁的腐蚀速率;以分析分子表面自由能的方式,选用COSMOtherm软件计算了其表面蒸汽压。ADES的粘度实验结果(图2)表明, 随着甘油比例的增加,ADES的粘度逐渐降低。原因在于甘油比例增加后,原本的氨基酸-甘油氢键网络被甘油-甘油氢键网络替换,氢键强度降低。温度升高时,ADES的粘度快速降低。这是因为温度升高使得分子运动更加剧烈,氢键网络遭到破坏,分子间的作用力减小。随着水含量的增加,氨基酸-甘油氢键网络逐渐被水分子破坏,使得ADES的粘度快速下降。相较于以L-精氨酸为氢键受体的ADES,以L-脯氨酸制备而成的ADES的粘度更低。原因在于L-精氨酸本身的氢键受体更多,与甘油会形成更加强大的氢键网络,从而限制溶液的流动。
图3 深共晶溶剂与传统除湿溶液的参数对比
传统除湿溶液对金属的腐蚀速率最高可至0.23mm/year,而ADES对金属的腐蚀速率低至0.01和0.001mm/year(图3)。这是因为氢键网络限制了金属离子和水分子的移动,极大低缓解了金属离子和水分子对金属表面的腐蚀。ADES虽然具有更低的金属腐蚀性,但其粘度和表面蒸汽压过高。粘度过高会增加系统运行时的能耗,而表面蒸汽压过高说明ADES的吸水能力有限。为了进一步优化ADES的设计,从模拟结果看出,降低其水含量可以使得蒸汽压大幅度降低,61%。同时,从实验结果可知,低粘度氢键供体-水含量的增加可以极大的为了降低ADES的粘度。因此可以选用本身粘度更低的溶剂如乙二醇作为氢键供体。
总结与展望
氨基酸基深共晶溶剂作为传统除湿溶液的替代品,其优势在于低腐蚀性、低表面蒸汽压和价格低廉,其缺点为粘度过大,会出现“残液”和增加运行能耗等问题。作者提出的ADES由于过高的水含量导致其表面蒸汽压过高,且粘度过高的问题并没有解决。因此,优化后的设计方案为,选用在粘度和表面蒸汽压等物性方面表现更加优秀的L-脯氨酸作为氢键受体,本身粘度更小的乙二醇作为氢键供体,制备并研究新型ADES的热物性参数变化。
责任编辑
杨青青 北京理工大学
耿 阳 清华大学