中科院上硅所AEM:提升85倍!5µm超薄芳纶纤维隔膜,助力高可逆锌负极!

水系锌离子电池(ZIB)相较于传统锂离子电池具有几个优势,如卓越的安全性、成本效益和易于制造,这使其成为大规模储能应用的潜在竞争对手。但锌金属阳极上不受控制的Zn2+离子沉积引起的猖獗的枝晶生长对水系锌离子电池(ZIB)的实际应用构成了重大障碍。

近日,中国科学院上海硅酸盐研究所李恒副研究员朱英杰研究员、上海交通大学Jingchao Tao报道了一种超薄(5µm)芳纶纳米纤维(ANF)隔膜,以提高锌阳极的稳定性和ZIB能量密度。通过系统的实验研究和DFT模拟,作者证明了具有独特表面极性的ANF隔膜可以改变溶剂化结构,促进去溶剂化,并调节Zn2+离子的沉积方向。因此,与传统的玻璃纤维隔膜相比,在5 mA cm−2/2.5 mAh cm−2下,采用ANF隔膜的锌阳极的运行时间增加了85倍,超过850小时。即使在50%和80%的苛刻放电深度条件下,锌阳极仍分别维持超过475和200小时的延长循环周期。此外,当将这种ANF隔膜与薄锌阳极和高面容量的Mn2.5V10O24∙5.9H2O阴极在低负极容量/正极容量比(2.64)的全电池中配对时,可获得优异的重量/体积能量密度(129.2 Wh kg-1/142.5 Wh L-1),远远超过文献中报道的大多数ZIBs。这项工作提供了一种有前景的超薄隔膜,可用于促进高能量密度水系ZIB的利用。
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文章要点:
1. 这项工作报告了一种超薄芳族聚酰胺纳米纤维(ANF)隔膜,以提高锌阳极的可逆性和水系ZIB的能量密度,同时提高锌的利用率。研究显示,ANF隔膜具有丰富的极性官能团、相互连接的纳米孔、高机械强度和仅5 μm的创纪录的薄度。
2. 通过综合实验研究和密度泛函理论(DFT)计算,作者系统分析了ANF隔膜对Zn2+离子传输特性、Zn沉积行为和水系ZIBs电化学性能的影响。首先,ANF隔膜中的亲核羰基官能团具有高亲锌性,可以调节溶剂化结构并加速Zn2+离子的去溶剂化,从而增强其传输动力学。此外,ANF隔膜的均匀纳米孔可以进一步调节隔膜-锌界面上的Zn2+离子分布,使锌金属阳极表面的Zn2+离子通量和电场分布均匀化,从而减轻尖端效应。最有趣的是,ANF隔膜促进了Zn2+离子沿(100)和(101)方向的沉积,从而减缓了Zn(002)晶面的生长速度,导致优选的Zn(002)织构暴露并抑制了Zn枝晶的形成。
3. 因此,与传统的GF隔膜相比,在5 mA cm−2/2.5 mAh cm−2下,使用ANF隔膜的Zn阳极的运行时间增加了85倍,超过850小时。即使在50%和80%的苛刻放电深度(DOD)条件下,锌阳极仍分别维持超过475和200小时的延长循环周期。此外,在低负极容量/正极容量(N/P)比(2.64)的全电池中,将这种超薄ANF隔膜(5 μm)与薄锌箔阳极(30 μm)和高面积容量Mn2.5V10O24∙5.9H2O(MVOH)阴极(6.70 mAh cm-2)配对,实现了优异的重量和体积能量密度(129.2Wh kg-1和142.5Wh L-1),远远超过了文献中报道的大多数ZIBs。
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图1 ANFs的制备和表征
图2 ANF隔膜的微观结构和力学性能
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图3 ANF隔膜在Zn//Zn对称电池中的电化学性能评价
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图4 ANF隔膜在低N/P比Zn//高负载MVOH全电池中的电化学性能评价

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来源:高分子科学前沿